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高场非对称波形离子迁移谱(FAIMS)是一种由离子迁移谱演变而来的化学分析技术,其利用离子在高、低强度电场下离子迁移率K的差异,对不同物质进行筛选分离[1-2],具有灵敏度高、便携、集成度高和制造成本低的优点[3-4]。
低电场强度下,离子迁移率K0与电场强度无关;然而,在高电场强度(E>11 000 V/cm)下,高场迁移率
$ {K}_{\rm{high}} $ 随电场强度改变呈非线性变化,且不同离子的改变特性不同。$ {K}_{\rm{high}} $ 与有效迁移率系数$ \alpha (E/N) $ 有关,不同类型的离子在FAIMS中的轨迹示意图示于图1。在高电场$ {{t}}_{1} $ 和低电场$ {{t}}_{2} $ 交替周期内,由于离子的$ {K}_{\rm{high}} $ 与$ {K}_{0} $ 具有差异,离子在垂直方向产生周期位移差。$ \alpha (E/N) > 0 $ 的离子位移差大于0,会不断上升;$ \alpha (E/N) = 0 $ 的离子不产生净位移差;$ \alpha (E/N) < 0 $ 的离子位移差小于0,会不断下降。在迁移管内,水平气流和垂直脉冲的共同作用下,离子会呈Z字形的运动轨迹[5-8];在两极板间再施加补偿电压(CV),可使原本碰撞到分离通道壁的离子发生偏转,从而通过迁移区被后端检测器检测。FAIMS是基于非对称脉冲方波的周期内电压与时间积分为零设计的,所以实际分离电源波形越接近理想非对称方波,离子在迁移区的垂直位移就越精确,FAIMS的分离效果就越强,且分离电源频率越高,FAIMS灵敏度越高[9-10]。Krylov等[11]研究表明,采用接近矩形的分离电压波形能有效提高FAIMS的分辨率,但设计难点是需要耐压更高的高压设备与更复杂的功耗优化、散热设计。目前,常用的技术路径是多次波形叠加、反激升压和多硅基金属-氧化物半导体场效应晶体管(Si MOS)串联半桥[12]。其中,多次波形叠加电路易受电容、电感的干扰,导致各子波形难以精确叠加;反激升压的输出峰值电压高、功耗低,但波形与理想方波存在差异,且反激变压器的设计较复杂。在多Si MOS串联半桥方面,2008年,清华大学唐飞等[13]率先提出并设计了2 000 V/200 kHz半桥方波电源;2012年,电子科技大学李茂等[14]设计了功耗为90 W的2 000 V/200 kHz非对称半桥脉冲电源;2021年,清华大学钟伦超等[15]设计了1种三桥臂差分式的方波电路,降低了对直流电源的需求,能够输出1 660 V/189 kHz非对称方波。但这些电源大多以传统Si MOS为基础,在波形质量、功耗、频率方面还有提升空间。
基于此,本文采用新一代高压超级结金属-氧化物半导体场效应晶体管(SJ MOS)设计半桥逆变电路,利用SJ MOS具有更低的导通损耗、开关损耗的特点,结合半桥拓扑的快速斩波能力,使电源输出接近方波的高压射频分离电压,并进一步优化高压射频脉冲电源的波形质量、频率、峰-峰值和鲁棒性。另外,以该分离电源为核心,结合实验室自制的FAIMS分离通道搭建系统,研究分离电压峰-峰值、射频频率、载气流量对FAIMS谱图的影响。
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本文设计的FAIMS分离电源采用逆变半桥拓扑结构,示意图示于图2。其中,
$ {Q}_{1} $ 、$ {Q}_{2} $ 分别为上桥、下桥的SJ MOS,HV_DC代表高压直流源,$ {C}_{\rm{load}} $ 为FAIMS分离通道金属极之间的等效电容,$ {C}_{\rm{boot}} $ 为上桥驱动的自举电容,$ {R}_{1} $ 、$ {R}_{2} $ 为限流电阻。当$ {Q}_{1} $ 导通时$ ,{C}_{\rm{load}} $ 电位会被拉至高压HV_DC电压轨;当$ {Q}_{2} $ 导通时,$ {C}_{\rm{load}} $ 电位会被拉至低电压轨,由此,FAIMS分离通道上就产生了高低电压切换的脉冲波。自举电容$ {C}_{\rm{boot}} $ 为$ {Q}_{1} $ 提供稳定的栅源压差VGS,当$ {Q}_{1} $ 导通、$ {Q}_{2} $ 关闭时,源端电位会变为HV_DC,若上桥驱动依旧采用VCC作为供电位,此时,VGS为负电压差,不符合MOS管开启要求。当添加$ {C}_{\rm{boot}} $ 后,在$ {Q}_{1} $ 导通、$ {Q}_{2} $ 关闭时,$ {C}_{\rm{boot}} $ 能维持两端电压差不突变,将上桥驱动供电位抬升至HV_DC+VCC,维持$ {Q}_{1} $ 处于开启状态。 -
FAIMS高压高频电源不仅要为迁移区的等效电容充电,还要为开关回路上的寄生电容充电,开关管自身存在寄生电容(
$ {C}_{\rm{iss}} $ 、$ {C}_{{\mathrm{oss}}} $ ),且走线均存在与线宽、铜厚相关的等效电容[16]。随着FAIMS电源布局趋向小型化、工作趋向高压高频化,这会造成不容忽视的非理想功耗。对寄生电容充放电功率$ {{P}}_{{{\rm{stray}}}} $ 进行分析,公式如下:式中,
$ {{C}}_{{{\rm{stray}}}} $ 为寄生电容,$ {U} $ 为电压峰值,$ {f} $ 为脉冲频率。可见,优化
$ {{C}}_{\rm{stray}} $ 对改善FAIMS功率、降低系统温度具有重要作用。本文对电路布局进行优化,采用短粗布局优化主回路,将SJ MOS尽可能靠近布局,并增大主回路与旁路的间距。同时,对自举回路中自举二极管$ {D}_{\rm{boot}} $ 、自举电容$ {C}_{\rm{boot}} $ 的选型与取值进行优化,$ {D}_{\rm{boot}} $ 采用正向压降低的快恢复二极管,能够显著减少自举回路的导通损耗。本文采用ROHM公司制造的RFN1LAM6STR二极管,其反向恢复时间为25 ns,正向压降和反向压降分别为1.15、600 V,可满足FAIMS分离电源高压高频的设计需求$ \mathrm{。}{C}_{\rm{boot}} $ 采用X7R材质的50 V/33 nF电容。用于FAIMS的分离电源需要高输出电压,因此,半桥结构的MOS管功耗设计非常重要。MOS管开启期间,输入电容
$ {C}_{\rm{iss}} $ 和驱动回路电阻会消耗能量,随后在关断期间释放开启期间$ {{C}}_{\rm{iss}} $ 存储的能量,构成了MOS管的开关损耗[17]。MOS管在完全导通后,由于存在非零的导通电阻$ {R}_{{\rm{ds}}\left({\rm{on}}\right)} $ ,流过电流时会产生压降,从而产生导通功耗$ {E}_{\rm{cond}} $ 。MOS管的开关功耗$ {E}_{{\rm{on}}\_{\rm{total}}} $ 和导通功耗$ {E}_{\rm{cond}} $ 计算公式如下[18-20]:式中,
$ {V}_{{\rm{DD}}} $ 为栅极驱动器电压,$ {V}_{{\rm{GS}}} $ 为栅源压差,$ {Q}_{{\rm{g}}} $ 为导通MOS管时注入到栅极电极的电荷量,$ {t}_{{\rm{{cond}}}} $ 为MOS管的导通时间,$ {V}_{{\rm{TH}}} $ 为阈值电压,$ {I}_{{\rm{D} }}$ 为流过MOS管的漏电流。由式(2)、(3)可知,MOS管的栅极电荷
$ {Q}_{{\mathrm{g}}} $ 和导通电阻$ {R}_{{\rm{ds}}\left({\rm{on}}\right)} $ 对FAIMS脉冲电源的损耗有着决定性影响。$ {Q}_{{\mathrm{g}}} $ 越小,开启关断过程中的功耗越少,从而提高了开关速度和能量转换效率;$ {R}_{{\rm{ds}}\left({\rm{on}}\right)} $ 越小,导通过程中的功耗越少。本文基于图2的电源拓扑结构,选用新式开关器件高压SJ MOS作为FAIMS脉冲电源的核心器件。与传统Si MOS相比,SJ MOS通过在其漂移区嵌入交替排列的P型和N型半导体层,创建了多个垂直PN结,当施加电压时,这种结构可以有效减少$ {Q}_{{\mathrm{g}}} $ 和$ {R}_{{\rm{ds}}\left({\rm{on}}\right)} $ 。在设计半桥电路的驱动电路时,需要考虑其具备快速驱动MOS管与隔离保护的能力。因此,本文选择德州仪器公司生产的隔离式双通道栅极驱动器UCC21520DWR。在供电12 V、输出负载电容1.8 nF时,该驱动芯片上升时间为6 ns、下降时间为7 ns,峰值输出电流为6 A,具备快速切换的能力。同时,该驱动器能提供5.7 kVRMS的电压隔离强度,可有效隔离射频电源的低压侧和高压侧。此外,为了防止射频电源因上、下桥MOS管的导通延时而短路,将驱动电路死区时间设置为10 ns,这样兼顾了FAIMS电源的高频切换和稳定性。另外,为了优化该FAIMS电源的热稳定性,本文在SJ MOS附近紧密布局了大量U形散热片,该散热片由导热性能更好的铜制成,U型布局可以提高有效散热面积。基于上述思路设计的高压射频脉冲电源实物图示于图3,模块尺寸仅为$ 13\;\,\mathrm{ }\mathrm{c}\mathrm{m}\times 11.7\;\,\mathrm{ }\mathrm{c}\mathrm{m} $ 。 -
利用干燥过滤装置、进样装置、63Ni离子源、FAIMS分离通道和法拉第盘离子检测器搭建完整的FAIMS系统,示于图4。直流补偿电压CV扫描步长设置为50 mV,范围设置为20 V;用于放大输出法拉第盘捕获的pA级电流信号的微静电计采用自制的增益为20 G,带宽为4 kHz的跨阻运算放大电路;AD转换器采用美国国家仪器公司(NI)生产的USB 6210数据采集卡。
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气泵与滤芯:采用上海蓬普有限公司生产的G4BL1260S型气泵,将环境空气推过分子筛滤芯后生成干燥洁净的空气载气;进样装置:采用薄膜进样,薄膜材料为聚二甲基硅氧烷(PDMS),80 ℃恒温加热;离子源:采用能量聚焦集中的套筒状放射电离源,将薄膜10 mCi的63Ni涂敷在套筒内部,该放射电离源可发射出平均能量为17 keV的电子,电子与空气中的气体分子发生持续碰撞产生离子,在最终的离子产物中,正离子一般为
$ {\mathrm{H}}_{3}{\mathrm{O}}^{+}{\left({\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}\right)}_{{n}} $ ,负离子一般为$ {\mathrm{C}\mathrm{O}}_{4}^{-}{\left({\mathrm{H}}_{2}\mathrm{O}\right)}_{{n}} $ ,这些离子随后参与目标物的离子-分子反应过程;分离通道:利用慢走丝工艺在长度5 mm的钨钢金属体上加工出高度$ 120\;\,{\mu }\mathrm{m} $ 、长宽比为42的叉指状分离通道,在有效降低对电源和外围气路设计要求的同时,避免了分离通道的电荷累积效应,该分离通道与离子源等组成FAIMS核心区,示于图5;电路仪器:采用上海蚯蚓电子公司生产的CE0600010T高压直流电源供电,最大输出电压为600 V,最大输出电流为1 A;示波器:采用深圳市鼎阳科技有限公司生产的SDS2352X-E示波器,带宽为350 MHz,分辨率为8位,具有完整捕获高压射频波形的能力;探针:采用Cleqee生产的P4100无源探针,衰减倍率$ \times 100 $ ,带宽100 MHz,输入电容$ 6\;\,\mathrm{p}\mathrm{F} $ 。 -
丙酮(纯度99.5%):永华化学股份公司产品;水杨酸甲酯(纯度98%):国药集团化学试剂有限公司产品。
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对图3中的高压射频电源实物进行测试,输出波形示于图6。脉冲波形的峰-峰值为506 V,频率为1 MHz,上升时间为26 ns、下降时间为22 ns,具有输出电压值高、开关切换速度快的能力;在506 V/1 MHz条件下的工作电流为57 mA,总功率仅为29 W,其上升、下降沿的尖峰过激均小于1.6%,波形完整性较优;输出的脉冲波形峰值平稳,一致性表现优异,与FAIMS理想工作条件中的脉冲方波接近,符合FAIMS的设计需求。当工作频率为1 MHz时,电源能输出峰-峰值0~506 V可调的宽电压范围脉冲方波,且不同峰-峰值条件下的输出波形均具有较好的一致性。电源工作频率和占空比由微处理器生成的脉宽调制信号(PWM)控制,该信号可快速调节电源频率在1 Hz~1 MHz范围内变化。
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利用图4的FAIMS系统进行气体检测实验,设置载气流量为2.5 L/min,配置系统为阳离子模式;设置分离电压(DV)的峰-峰值以40 V步长递增,使FAIMS迁移区内分离场强步进至33 000 V/cm,对空气载气、丙酮、水杨酸甲酯进行谱图扫描,示于图7。可见,水杨酸甲酯、丙酮与空气载气在峰位置、峰强度、峰宽度方面明显不同,验证了使用本文设计的高场射频方波脉冲分离电源的FAIMS系统在分辨物质方面的有效性。
从图7c可以看出,在射频分离电压幅值达到330 V时,丙酮的谱图出现双峰特征,随着射频分离电压幅度的增大,特征双峰的距离拉大,分辨更清晰。这主要是因为离子的高场迁移率
$ {K}_{\rm{high}} $ 和低场迁移率$ {K}_{0} $ 的比例差异$ {K}_{\rm{high}}/{K}_{0} $ 决定了筛选特定离子所需的补偿电压(CV)。更高的分离电场场强会大幅改变$ {K}_{\rm{high}}/{K}_{0} $ ,需要施加幅度更大的CV才能使特定离子通过迁移区被法拉第盘捕获,最终在谱图相应的CV轴上得到电信号[21-22]。 -
通过分辨率
$ R $ 评估FAIMS的分辨能力,定义示于式(4)[23]。由于FAIMS谱图的峰高对应离子流出分离通道的最大值,代表了FAIMS的灵敏度,所以用峰高$ H $ 评估灵敏度,其定义示于式(5)[24]。式中,
$ {CV}_{{\mathrm{p}}} $ 为最大峰强度处的补偿电压绝对值,$ W $ 为半峰宽,$ {n}_{{\mathrm{in}}} $ 为迁移区入口离子浓度,$ Q $ 为流量,$ {t}_{{\mathrm{drift}}} $ 为离子迁移时间,$ D $ 为扩散系数,$ {d}_{{\mathrm{eff}}} $ 为有效迁移高度。FAIMS的有效迁移高度
$ {d}_{{\mathrm{eff}}} $ 、最大峰强度处的补偿电压绝对值$ {CV}_{{\mathrm{p}}} $ 、半峰宽$ W $ 的定义式如下[25-27]:式中,
$ d $ 为分离通道高度,$ \Delta d $ 为损耗高度,$ S $ 为射频电场最大幅值,$ \gamma $ 为分离电压脉冲占空比,$ T $ 为射频电源周期,$ f\left(t\right) $ 为射频电场形状函数,$ N $ 为气体密度,$ h $ 为分离通道宽度,$ l $ 为分离通道长度。射频电压幅值是FAIMS的重要工作参数,其影响FAIMS的灵敏度与分辨率,示于图8。由图8a可以看出,增大射频电压幅值会减弱FAIMS灵敏度,这是由FAIMS有效迁移高度减小导致的。由式(5)、(6)可得,随着分离电压幅值的增大,离子在分离通道内的损耗高度
$ \Delta d $ 越大,与分离通道壁距离小于$ \Delta d $ 的离子会碰撞到通道壁被中和,导致峰强度减弱。从图8b可以看出,增大射频电压幅值可以有效提高FAIMS分辨率,这是因为提高射频电压幅值增大了损耗高度$ \Delta d $ ,减小了半峰宽。同时,由式(7)可得,更高的射频电压需要更大的补偿电压使离子通过分离通道。分辨率与半峰宽负相关,与最大峰强度处的补偿电压绝对值正相关,这2个因素共同提高了FAIMS分辨率。由实验可以看出,提高射频电压幅值可以优化FAIMS分辨率,但会损失较大的灵敏度;而降低射频电压幅值虽然能提高灵敏度,但分辨率不佳。因此,分离电压的选择需要综合考虑对二者的影响。
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分离电源的射频频率也是FAIMS电源的重要参数,会影响FAIMS的有效迁移高度,从而改变FAIMS的灵敏度与分辨率。本文设计的FAIMS分离电源基于半桥逆变电路,具有工作频率调节简易的特点。基于此,本文进一步研究了射频电源工作频率对FAIMS灵敏度、分辨率的影响。
分离电压峰-峰值为330 V、载气流量为2.5 L/min的条件下,在分离通道上施加不同频率的射频电压,频率从200 kHz递增至1 MHz,步长为200 kHz,得到水杨酸甲酯的谱图示于图9a,其峰高和分辨率变化曲线示于图9b。由图9b可见,在200 kHz时,水杨酸甲酯的峰高度接近0,意味着离子几乎全部与分离通道壁发生碰撞;随着射频电源频率增大,峰高度明显上升,FAIMS灵敏度变高。由式(6)可得,射频电源频率与FAIMS有效迁移高度
$ {d}_{{\mathrm{eff}}} $ 正相关,故更高的射频电源频率可使更多离子通过分离通道,峰高度更高。随着射频电源频率的提高,FAIMS分辨率略微下降,这是由于更高的射频频率增加了有效迁移高度,使流出FAIMS分离通道的离子流在补偿电压作用下的衰减速度变慢,增大了半峰宽,而且
$ \Delta d\ll d $ ,因此,半峰宽的增大幅度很小。根据式(7)可得,最大峰强度处的补偿电压$ {CV}_{{\mathrm{p}}} $ 只与分离电压有关,提高射频频率不改变最大峰强度处的补偿电压,因此分辨率会略微下降。实验结果表明,提高射频电源频率能够明显优化FAIMS灵敏度,虽然会降低FAIMS分辨率,但降低幅度很小。
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分离电压峰-峰值为290 V时,通入流量范围在
$ 1.5~2.5\;\,\mathrm{ }\mathrm{L}/\mathrm{m}\mathrm{i}\mathrm{n} $ 的水杨酸甲酯,FAIMS谱图示于图10。可见,随着载气流量的增大,峰高度不断增加,但分辨率降低,流量的改变不会显著影响离子峰的位置。载气流量的增大会促使离子通过FAIMS迁移区的离子迁移时间$ {t}_{{\mathrm{drift}}} $ 减小,从式(5)可得,载气流量与峰高度正相关,且迁移时间与峰高度负相关,所以增大载气流量可以提高峰高度。随着载气流量的增大,离子能够更迅速地通过分离通道,这需要使用更高的补偿电压才能将离子推向通道壁进行中和,从而增加了谱图的半峰宽,降低了FAIMS分辨率。因此,载气流量的取值需要权衡系统的分辨率和信号检测的灵敏度。 -
本文基于SJ MOS开关器件和半桥逆变拓扑,设计了用于FAIMS的高压射频非对称脉冲方波分离电源,并得到空气载气、丙酮、水杨酸甲酯的谱图。电源波形测试结果表明,该电源具有500 V/1 MHz的高压高频输出,波形质量接近理想方波,具有脉冲毛刺小、功耗低的优点。谱图测试结果表明,使用该电源的FAIMS系统具有将待测物质与背景载气进行区别、分辨的能力。分离电压梯度测试结果表明,随着分离电压幅值的增大,FAIMS分辨率增大,灵敏度降低。频率梯度测试结果验证了提高FAIMS射频电源频率可在损失较少分辨率的同时有效提高FAIMS灵敏度,表明该射频电源对优化FAIMS灵敏度具有积极作用,并且FAIMS载气流量的选择要兼顾灵敏度与分辨率这2个相互制约的参数。本文设计的电源还可进一步优化器件选型和寄生参数,增大分离电源的极限峰-峰值和工作频率,对优化FAIMS分辨率、兼容多种FAIMS迁移区构型具有重要意义。
用于高场非对称波形离子迁移谱的高压射频方波电源研究
Study of a High-voltage RF Square-wave Power Supply for High-field Asymmetric Waveform Ion Mobility Spectrometry
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摘要: 高压射频脉冲电源是高场非对称波形离子迁移谱(FAIMS)的核心部件。为充分发挥FAIMS利用交替的高低电场下离子不同运动特性的分离机制,本文基于半桥拓扑电路,采用新一代的高压超级结-金属-氧化物半导体场效应晶体管(SJ MOS)作为电源核心器件,设计了一款高压射频方波电源。实验测试结果表明,该电源输出波形接近理想方波,峰-峰值达506 V,频率达1 MHz,功耗仅29 W。将该电源与实验室自建的FAIMS核心系统结合,通过对样品气体丙酮、水杨酸甲酯进行检测,研究FAIMS谱图特点与分离电压幅值、电源频率、载气流量的关系。结果表明,提升分离电压幅值能明显改善FAIMS分辨率,但会损失较大的灵敏度;通过增大电源频率能够在轻微损失分辨率的情况下有效提升FAIMS灵敏度;此外,增加载气流量也能改善灵敏度。本文设计的FAIMS分离电源具有高压高频输出、波形质量好、功耗低的特点,能稳定支持FAIMS进行离子筛选与分辨,对FAIMS小型化发展有实用价值。
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关键词:
- 高场非对称波形离子迁移谱(FAIMS) /
- 高场射频电源 /
- 分辨率 /
- 灵敏度
Abstract: High-field asymmetric waveform ion mobility spectrometry (FAIMS) is a chemical analytical technique that utilizes the difference in ion mobility of ions at alternating high-low electric field strengths for ion separation. FAIMS has the advantages of working at atmospheric pressure, easy on-site detection and high portability. High voltage RF pulse power supply is the core component of FAIMS, which will directly affect the sensitivity and resolving power. In order to give full play to the dispersion mechanism of FAIMS, a high-voltage RF square-wave power supply was designed based on a half-bridge topology circuit using a new generation of high-voltage super junction metal oxide semiconductor field effect transistor (SJ MOS) as the core device of the power supply. The measurements showed that the output waveform of the power supply is close to an ideal square wave, with a peak-to-peak value of 506 V, a frequency of 1 MHz, and a power consumption of only 29 W. The power supply was combined with the house-made FAIMS core system to detect the gas samples such as acetone and methyl salicylate. Based on this system, the relationship between the resolving power and sensitivity of FAIMS and the amplitude of the separation voltage, the frequency of the power supply and the flow rate of the carrier gas were studied. The results showed that increasing the dispersion power supply amplitude significantly improves the FAIMS resolving power with a large loss of sensitivity, increasing the power supply frequency effectively improves the sensitivity with a slight loss of FAIMS resolving power. When the frequency is raised to 1 MHz, the peak height of methyl salicylate increases to 228% of that at 400 kHz, while the resolving power decreases to only 89% of that at 400 kHz. In addition, increasing the carrier gas flow rate also improves the sensitivity, but with a corresponding loss of resolving power. This study demonstrated the reciprocal trade-off between the resolving power and sensitivity of FAIMS. Therefore, when selecting FAIMS parameters, these two key performance indicators must be considered comprehensively, which also provides a reference for the optimization of FAIMS. The FAIMS dispersion power supply designed in this work is characterized by high voltage and high frequency output, good waveform quality and low power consumption, which can stably support FAIMS for ion selection and dispersion, and is of practical value for the development of FAIMS miniaturization and field detection. -
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