实验组装见图1。实验所用的仪器是国产铰链式六面顶压机（SPD6×1200），通过电加热方式获得实验所需的温度^[17–18]。所有实验使用的异形籽晶都是由{100}金刚石单晶经激光切割而成，置于腔体的低温端。碳源由高纯度（99.99%）鳞片状石墨粉压制而成，置于腔体的高温端。触媒为NiMnCo合金，置于碳源与籽晶之间。合成时，在高温高压作用下碳素溶解在触媒中，由于触媒上下端存在温度梯度，使得碳素在触媒中的溶解度存在差值，高温端溶解度大，低温端溶解度小。溶解度的差值使得碳素不断从高温端向低温端扩散，扩散的碳素在低温端过饱和并在籽晶上以金刚石的形式析出，如此实现金刚石晶体的不断生长^[19–21]。合成前将组装好的实验模块放入120 ℃烘箱内烘制3 h后再进行实验，以排除空气中吸附的水分对实验结果的影响。合成结束后，将样品置于体积比为1∶3的浓硫酸和浓硝酸混合液中进行热处理，以清除晶体表面的杂质。

在实验过程中，合成压力根据标压物质Bi、Tl、Ba的高压相变点所建立的油压与腔体压力关系标定，合成温度则根据Pt6%Rh-Pt30%Rh热电偶测定的输入功率与腔体温度之间的关系标定^[22–23]。

样品经酸处理后，通过光学显微镜观察其宏观形貌和晶体质量，对合成晶体及籽晶的形貌尺寸进行对比，以研究籽晶形貌与晶体形貌之间的关系。通过扫描电子显微镜（SEM）观察晶体籽晶部位的微观形貌，进一步从微观上分析金刚石的外延生长机理。

实验结果如表1所示。实验在NiMnCo-C体系中进行，合成压力约为5.5 GPa，合成温度为1260～1300 ℃，通过改变籽晶{100}面的形状进行合成实验。在实验中将籽晶的{100}晶面用激光分别切割成正方形、圆形、正三角形（Equilateral Triangle，ET）、直角三角形（Right Triangle，RT）、大长宽比长方形（Large Aspect Ratio Rectangle，LARR）等不同图形，如图2所示。用切割成不同形状的籽晶在相同的条件下合成金刚石，合成情况如图2所示。为了更直观地研究晶体形貌与籽晶的关系，本研究给出了晶体的上下表面形貌图像。从图2中可以看出，籽晶的位置均大体位于晶体的中心。

图3（a）所示晶体是由未经切割的{100}籽晶合成的标准{100}晶体。将籽晶切割成边长为1.1 mm的正方形时，如图2（b）所示，在合成时间为8 h的条件下，合成晶体长2.9 mm，宽2.9 mm，晶体长宽比为1.0，如图3（b）所示。对比图3（a）和图3（b）可以看出，两块晶体的形貌相近，表明切割成正方形的籽晶和未经切割的籽晶合成出的晶体效果是相同的。将籽晶切割为直径为1 mm的圆形时，如图2（c）所示，在合成时间为7 h的条件下，合成晶体长宽比为1.1，晶体上表面在合成后期出现熔坑，但和籽晶接触的下表面仍然完好，见图3（c）。将籽晶切割成边长为1.1 mm的等边三角形（长与高的比值为1.2）时，如图2（d）所示，在合成时间为12 h的条件下，合成晶体的长为3.1 mm，宽为3.0 mm，长宽比为1.0，如图3（d）所示。对比图3（a）～图3（d）发现，由于籽晶具有较好的旋转对称性，晶体在三维生长过程中同族晶面的生长速度相同。因此圆形、三角形和正方形籽晶合成的晶体都与{100}晶体的形状相同，合成晶体依然保持着旋转对称性和中心对称性，并未体现出圆形或三角形的特征。

将籽晶切割成长度为2.2 mm、高为1.4 mm（长和高的比值为1.6）的直角三角形时，如图2（e）所示，在合成时间为11 h的条件下，合成晶体长3.5 mm，宽2.5 mm，长宽比为1.2，如图3（e）所示。将籽晶切割成长为1.3 mm、宽为0.9 mm（长宽比为1.4）的长方形时，如图2（f）所示，在合成时间为11 h的条件下，合成晶体长2.5 mm，宽2.2 mm，长宽比为1.1，如图3（f）所示。将籽晶切割成长为1.6 mm、宽为0.8 mm（长宽比为2.0）的水滴状时，如图2（g）所示，在合成时间为12 h的条件下，合成晶体的长4.0 mm，宽3.0 mm，长宽比为1.3，如图3（g）所示。对比图3（b）、图3（d）和图3（e）、图3（f）可以看出，水滴状籽晶与直角三角形籽晶对合成晶体的影响几乎等效于长方形籽晶，仅起到拉长晶体的作用，合成晶体的整体形貌仍然接近一个{100}晶体的形貌。从图3（f）和图3（g）可以看出，虽然水滴形和直角三角形籽晶的中心对称性较差，但合成晶体却能保持良好的中心对称性。实验结果表明，由于在金刚石晶体的三维生长过程中，晶体同族晶面的生长速度相同，晶体表面随着晶体的生长而不断远离籽晶，籽晶对晶体形貌的影响随着晶体的生长而不断弱化。因此，晶体不会同籽晶一样呈现直角三角形或水滴形，仍然具有中心对称性和轴对称性。

上述实验都是在籽晶长宽比小于2的条件下进行的，籽晶长宽比的差异相对不大，合成晶体的长宽比也比较小，合成晶体的质量较高，缺陷较少，晶体颜色呈现淡黄色。当籽晶的长宽比大幅度增加时，如图2（h）所示，将籽晶的{100}面切割成长为2.6 mm、宽为0.8 mm（长宽比为3.3）的大长宽比长方形，在合成时间为11 h的条件下，合成晶体长4.9 mm，宽3.6 mm，长宽比仅为1.4。可以看出，该晶体的长宽比远远小于籽晶的长宽比，如图3（h）所示。与图3（f）相比，二者的合成时间和合成条件相同，籽晶的长宽比由1.4增加到3.3，但合成晶体的长宽比仅由1.1增长到1.4；并且晶体的下表面出现很多缺陷，但上表面却能保持光滑。该现象可以从两方面进行分析。一方面，合成腔体采取旁热式加热，晶床的导热性较差，使晶床轴向存在温差^[23–24]。籽晶长宽比的增大令籽晶长度变得过长，由于籽晶受晶床温差的影响比较明显，由此导致初期晶体生长不均匀。籽晶面积大幅度增加，超过了合成优质籽晶的临界粒度^[5]。因此，合成晶体的质量变差，晶体下表面出现明显的缺陷，如图3（h）所示。另一方面，金刚石具有极高的热导率，随着晶体的生长，上表面远离晶床，晶体受晶床温差的影响变小，生长变得稳定。因此，晶体下表面出现缺陷，但上表面却能保持完整。实验结果表明：籽晶长宽比的大幅度增加对合成晶体长宽比的影响相对有限，晶体长宽比的改变量小于籽晶长宽比的改变量；过度增大籽晶长宽比会降低晶体的合成质量，导致晶体下表面出现缺陷。

通过SEM显微照片（见图4），可以更加清晰地看到不同形状的籽晶在晶体上留下的痕迹，更加直观地观察籽晶与晶体接触面的微观形貌。

SEM照片显示，利用不同形状籽晶合成的晶体，虽然籽晶在晶体上留下了清晰的印记，但是与图3对比可以看出，籽晶本身的形状并没有在晶体上得到体现，利用不同形状籽晶合成的晶体形貌仍然和{100}晶体相同。该现象可以从晶体生长模式来考虑。金刚石在生长过程中，碳原子的排布方式由籽晶的晶格结构和晶体取向决定，二者并没有随着籽晶形状的变化而发生改变，因此碳原子的排布方式也没有发生改变^[8]。另外，采用温度梯度法合成晶体时，晶体在籽晶上的生长是由中间向四周的三维生长模式，晶体形状并不受限于籽晶形状。所以改变籽晶的形状后，晶体仍然按照{100}晶面的固有生长模式生长{100}晶体。

在高温高压下利用温度梯度法，选用不同形状的{100}籽晶合成金刚石大单晶，研究了金刚石的生长情况，得出如下结论：（1）使用不同形状{100}籽晶合成的晶体，其形貌仍然趋近于正常的{100}晶体；（2）{100}籽晶的形状对晶体形状造成的影响主要体现在长宽比上，当籽晶的长宽比改变后，晶体长宽比也会随之发生相应的改变，但改变量小于籽晶长宽比的改变量；（3）籽晶形状的改变和长宽比的少量改变并不影响晶体的合成质量，但在籽晶长宽比过大时，晶体下表面会出现明显的缺陷，晶体合成质量随之降低。研究证明了利用温度梯度法生长金刚石时，晶体只会按照{100}籽晶晶面的固有生长模式生长，晶体形貌不会因为籽晶晶面形状的改变而发生根本性变化。该项研究揭示了籽晶形状与合成晶体形貌之间的关系，扩大了合成金刚石时对于籽晶{100}面形状的选择范围，降低了合成成本，对金刚石外延生长的研究和理解具有重要意义。

感谢吉林大学超硬材料国家重点实验室贾晓鹏教授课题组的全体成员。